第一節(jié)危險化學(xué)品安全基礎(chǔ)知識
一、危險化學(xué)品概念及類型劃分
1．危險化學(xué)品的概念
危險化學(xué)品是指具有爆炸、易燃、腐蝕、放射性等性質(zhì)，在生產(chǎn)、經(jīng)營、儲存、運輸、使用和廢棄物處置過程中，容易造成人身傷亡和財產(chǎn)損毀而需要特別防護的化學(xué)品。
2.化學(xué)品危險性類別的劃分
《常用危險化學(xué)品分類及標(biāo)志》(GB／13690一1992)將危險化學(xué)品分為8類。分別是第1類，爆炸品；第2類，壓縮氣體和液化氣體；第3類，易燃液體；第4類，易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品；第5類，氧化劑和有機過氧化物；第6類，毒害品和感染性物品；第7類，放射性物品；第8類，腐蝕品。
二、危險化學(xué)品的主要危險特性
1. 燃燒性
爆炸品、壓縮氣體和液化氣體中的可燃性氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品、有機過氧化物等，在條件具備時均可能發(fā)生燃燒。
2.爆炸性
爆炸品、壓縮氣體和液化氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品、氧化劑和有機過氧化物等危險化學(xué)品的均可能由于其化學(xué)性和易燃性引發(fā)爆炸事故。
3.毒害性
許多危險化學(xué)品可通過一種或多種途徑進(jìn)入人體和動物體內(nèi)，當(dāng)其在人體積累達(dá)到一定量時，便會擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起暫時性和持久性的病理改變，甚至危及生命。
4．腐蝕性
強酸、強堿等物質(zhì)能對人體組織、金屬等物品造成損壞，接觸人的皮膚、眼睛、或肺部、食道等時，會引起表皮組織發(fā)生破壞作用而造成灼傷。內(nèi)部器官被灼傷后可引起炎癥，甚至?xí)�造成死亡�?
5.放射性
放射性危險化學(xué)品通過放出的射線可阻礙和傷害人體細(xì)胞活動機能并導(dǎo)致細(xì)胞死亡。
四、危險化學(xué)品的燃燒爆炸事故類型的劃分和發(fā)展歷程
1燃燒爆炸分類
危險化學(xué)品的燃燒按其要素構(gòu)成的條件和瞬間發(fā)生的特點，可分為閃燃、著火和自燃三種類型。危險化學(xué)品的爆炸可按爆炸反應(yīng)物質(zhì)分為簡單分解爆炸、復(fù)雜分解爆炸和爆炸性混合物爆炸。
(1)閃燃。在一定溫度下，可燃性液體(包括少量可直接氣化的固體，如萘、樟腦等)蒸氣與空氣混合后，達(dá)到一定濃度時，遇點火源產(chǎn)生的一閃即滅的燃燒現(xiàn)象，叫做閃燃。閃燃現(xiàn)象的產(chǎn)生，是因為可燃性液體在閃燃溫度下，蒸發(fā)速度不快，蒸發(fā)出來的氣體僅能維持一剎那的燃燒，而來不及補充新的蒸氣以維持穩(wěn)定的燃燒，故燃一下就滅。
可燃性液體產(chǎn)生閃燃現(xiàn)象的最低溫度就稱為閃點。
(2)著火。可燃物質(zhì)在與空氣共存的條件下，遇到比其自燃點高的點火源便開始燃燒，并在點火源移開后仍能繼續(xù)燃燒．這種持續(xù)燃燒的現(xiàn)象叫做著火。這是日常生活、生產(chǎn)中常見的燃燒現(xiàn)象，如用火柴點煤氣，就會著火。
可燃物質(zhì)開始著火所需要的最低溫度，叫做燃點。
(3)自燃。可燃物在沒有外部火花、火焰等點火源的作用下，因受熱或自身發(fā)熱并蓄熱而發(fā)生的自然燃燒現(xiàn)象，叫做自燃。自燃現(xiàn)象按熱的來源不同，又分為受熱自燃和自熱自燃。
可燃物雖未與明火接觸，但在外界熱源的作用下，使溫度達(dá)到自燃點而發(fā)生的自燃現(xiàn)象，叫做受熱自燃。如在生產(chǎn)中，可燃物質(zhì)如果接觸高溫設(shè)備、管道，受到加熱就可能導(dǎo)致自燃。
某些可燃物在沒有外界熱源的作用下，由于物質(zhì)本身發(fā)生物理、化學(xué)或生物化學(xué)變化而產(chǎn)生熱量，這些熱量在一定的條件下會積蓄，使物質(zhì)的溫度達(dá)到并超過自燃點所發(fā)生的自燃現(xiàn)象，叫做自熱自燃。如白磷遇空氣所發(fā)生的自燃就屬于此類。
使可燃物發(fā)生自燃的最低溫度叫做自燃點。
(4)簡單分解爆炸。引起簡單分解的爆炸物，在爆炸時并不一定發(fā)生燃燒反應(yīng)，其爆炸所需要的熱量是由爆炸物本身分解產(chǎn)生的。屬于這一類的有乙炔銀、疊氮鉛等，這類物質(zhì)受輕微震動即可能引起爆炸，十分危險。此外，還有些可爆氣體在一定條件下，特別是在受壓情況下，能發(fā)生簡單分解爆炸。例如乙炔、環(huán)氧乙烷等在壓力下的分解爆炸。
(5)復(fù)雜分解爆炸。這類可爆物的危險性較簡單分解爆炸物稍低。其爆炸時伴有燃燒現(xiàn)象，燃燒所需的氧由本身分解產(chǎn)生。例如梯恩梯、黑索金等。
(6)爆炸性混合物爆炸。所有可燃性氣體、蒸氣、液體霧滴及粉塵與空氣(氧)的混合物發(fā)生的爆炸均屬此類。這類混合物的爆炸需要一定的條件，如混合物中可燃物濃度、含氧量及點火能量等。實際上，這類爆炸就是可燃物與助燃物按一定比例混合后遇點火源發(fā)生的帶有沖擊力的快速燃燒。

2．典型事故發(fā)展過程
(1)燃燒。除了一些熔點較高的無機固體外，可燃物質(zhì)的燃燒一般是在氣相中進(jìn)行的。由于可燃物質(zhì)的狀態(tài)不同，其燃燒過程也不相同。
相對于可燃固體和液體，可燃?xì)怏w最易燃燒，燃燒所需要的熱量只用于本身的氧化分解，并使其達(dá)到著火點。氣體在極短的時間內(nèi)就能全部燃盡。
液體在點火源作用下，先蒸發(fā)成蒸氣，而后氧化分解進(jìn)行燃燒。
固體燃燒一般有兩種情況：對于硫、磷等簡單物質(zhì)，受熱時首先熔化，而后蒸發(fā)為蒸氣進(jìn)行燃燒，無分解過程；對于復(fù)合物質(zhì)，受熱時可能首先分解成其組成部分，生成氣態(tài)和液態(tài)產(chǎn)物，而后氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)產(chǎn)物蒸汽著火燃燒。
（2）分解爆炸性氣體爆炸。某些單一成分的氣體，在一定的溫度下對其施加一定壓力時則會產(chǎn)生分解爆炸。這主要是由于物質(zhì)的分解熱的產(chǎn)生而引起的，產(chǎn)生分解爆炸并不需要助燃性氣體存在。在高壓下容易產(chǎn)生分解爆炸的氣體，當(dāng)壓力低于某數(shù)值時則不會發(fā)生分解爆炸，這時的壓力稱為分解爆炸的臨界壓力。各種具有分解爆炸特性氣體的臨界壓力是不同，如乙炔分解爆炸的臨界壓力是1.4 MPa，其反應(yīng)式如下：
C2H2→2C(固)+H2十226 kJ
（3）粉塵爆炸。粉塵爆炸是懸浮在空氣中的可燃性固體微粒接觸到火焰（明火）或電火花等點火源時發(fā)生的爆炸。金屬粉塵、煤粉、塑料粉塵、有機物粉塵、纖維粉塵及農(nóng)副產(chǎn)品谷物面粉等都可能造成粉塵爆炸事故。
1)粉塵空氣混合物產(chǎn)生爆炸的過程：
①熱能加在粒子表面，溫度逐漸上升；
②粒子表面的分子發(fā)生熱分解或干餾作用，在粒子周圍產(chǎn)生氣體；
③產(chǎn)生的可燃?xì)怏w與空氣混合形成爆炸性混合氣體，同時發(fā)生燃燒；
④由燃燒產(chǎn)生的熱進(jìn)一步促進(jìn)粉塵分解，燃燒的傳播，在適合條件下發(fā)生爆炸。
上述過程是在瞬間完成的
2)粉塵爆炸的特點：
①粉塵爆炸的燃燒速度、爆炸壓力均比混合氣體爆炸小；
②粉塵爆炸多數(shù)為不完全燃燒，所以產(chǎn)生的一氧化碳等有毒物質(zhì)較多；
③可產(chǎn)生爆炸的粉塵顆粒非常小，可作為氣溶膠狀態(tài)分散懸浮在空氣中，不產(chǎn)生下沉。堆積的可燃性粉塵通常不會爆炸，但由于局部的爆炸、爆炸波的傳播使堆積的粉塵受到擾動而飛揚，形成粉塵霧，從而產(chǎn)生二次、三次爆炸。
（3）蒸氣云爆炸
可燃?xì)怏w遇點火源被點燃后，若發(fā)生層流或近似層流燃燒，這種速度太低，不足以產(chǎn)生顯著的爆炸超壓，在這種條件下蒸氣云僅僅是燃燒，在燃燒傳播過程中，由于遇到障礙物或受到局部約束，引起局部紊流，火焰與火焰相互作用產(chǎn)生更高的體積燃燒速率，使膨脹流加劇，而這又使紊流更強，從而又能導(dǎo)致更高的體積燃燒速率，結(jié)果火焰?zhèn)鞑ニ俣炔粩嗵岣�，可達(dá)到層流燃燒的十幾倍乃至幾十倍，發(fā)生爆炸反應(yīng)。
一般要發(fā)生帶破壞性超壓的蒸氣云爆炸應(yīng)具備以下幾個條件：
1)泄漏物必須可燃且具備適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫�條件；
2)必須在點燃之前即擴散階段形成一個足夠大的云團，如果在一個工藝區(qū)域內(nèi)發(fā)生泄漏，經(jīng)過一段延遲時間形成云團后再點燃，則往往會產(chǎn)生劇烈的爆炸；
3)產(chǎn)生的足夠數(shù)量的云團處于該物質(zhì)的爆炸極限范圍內(nèi)才能產(chǎn)生顯著的超壓。蒸氣云團可分為3個區(qū)域：泄漏點周圍是富集區(qū)，云團邊緣是貧集區(qū)，介于兩者之間的區(qū)域內(nèi)的云團處于爆炸極限范圍內(nèi)。這部分蒸氣云所占的比例取決于多種因素，包括泄漏物的種類和數(shù)量、泄漏時的壓力、泄漏孔徑的大小、云團受約束程度以及風(fēng)速、濕度和其他環(huán)境條件。